在醫藥學理上，威而鋼成分西地那非屬於「第五型磷酸二脂酶抑制劑」（PDE5），可使平滑肌鬆弛，造成陰莖動脈擴張、血流量增加而幫助陰莖勃起，在受到性刺激時，陰莖血管的內皮細胞便會釋放出一氧化氮，而此種因子會使得平滑肌細胞中的GMP轉變成 cGMP，進而使得平滑肌鬆弛、血管擴張、陰莖海綿體充血，最後導致陰莖勃起，當性刺激消失時，血液中的一種特殊的酵素（PDE）便會將cGMP加以分解，cGMP不見了以後，血管就會恢復正常，陰莖海綿體血液流回靜脈，陰莖也就回復原先的狀態，（要注意的是，必須有一定程度的性刺激，才會有勃起效果！）

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